辛烯基琥珀酸淀粉钠的分解及结构表征钻研妨碍（二）

尽管机械力减小了淀粉的辛烯粒径，削减了反映外表积，基琥及结普及了反映功能，珀酸但这种预解决也导致了淀粉的淀粉清晰降解。

Huang等人提出了另一种愈加有远景的分解方式来削减淀粉的外表积，使试剂更重大浸透到淀粉的构表外部。接管α一淀粉酶预解决的征钻方式制备微孔玉米淀粉，X射线电子能谱合成表明，研妨不光在淀粉颗粒表明发现了OS基团，辛烯而且在外部以及晶体区域也发现了OS基团。基琥及结运用同样的珀酸方式，Bai等人接管淀粉酶以及葡糖糖化酶的淀粉搅浑物制备微孔蜡质玉米淀粉颗粒，因为微孔削减了淀粉颗粒的分解外表积，改性反映功能更高。构表

四、征钻其余分解历程

另一种普及反映功能以及延迟反映光阴的方式是在高温低压下对于淀粉妨碍OSA改性。Shogren等人在120℃去世板玉米淀粉，而后将其与冰醋酸以及OSA搅浑。反映在差示扫描量热仪（DSC）锅中妨碍。在180℃反映20min后，DS约为0.5，反映功能为65％。试验服从表明，因为不需要催化剂以及中以及解决，天生的副产物较少，但淀粉份子链清晰降解。Kim等人将淀粉以及OSA在水（高温，低pH）中搅浑，而后高温去世板，制备了OSA蜡质大米淀粉。而严酷的试验条件会导致份子量的清晰着落，这象征着淀粉在这个历程中发生了清晰的降解。

另一种快捷取患上OSA淀粉（高DS）的方式是微波辅助改性。Biswas等人首先报道了在5min内取患上OSA改性淀粉（DS=0.3）。Rivero等人也运用了同样的方式。首先，将木薯淀粉放入碱性溶液中悬浮活化，而后过滤，真空去世板。将活化后的淀粉与OSA在蒸馏水中搅浑，而后妨碍微波辐射，7min后患上到了OSA淀粉（DS=0.045）。

3 、OSA淀粉的结构特色

（1）支链度（DB）的测定

支链度（DB）是支链点平均数目占每一个淀粉份子中糖苷键平均总数目的百分比。核磁共振（NMR）是一种坚贞的表征技术，惟独确保样品残缺平均消融，NMR就能对于其精确丈量。可是事实上，水不能残缺消融所有的淀粉样品，特意是直链淀粉含量高的样品。DMSO-d₆已经被证实可能残缺消融淀粉，可是源于羟基的不晃动质子概况任何含有可替换质子的基团都呈现出宽泛的峰，从而潜在了其余的峰，使DB的合计重大化。不外，已经有方式消除了这些峰。Hemandez等人运用DMSO-d₆以及D₂O的搅浑物（80/20）替换纯DMSO—d6，但假如D₂O的削减比例不精确，则会泛起消融度以及光谱不清晰的成果。Nilsson等人将淀粉溶于DMSO—d₆行妨碍了预氘化，即溶于沸腾的D₂O后冷冻去世板，该方式实用但费时费劲。Tizzotti等人报道了一种快捷间接的方式，运用大批的氘代三氟乙酸（TFA—d₁）就能使淀粉羟基的可替换质子向高频挪移，从而使1H NMR谱图清晰清晰。

（2）OSA淀粉取代度（DS）测定

①滴定法

测OSA淀粉DS的滴定方式有两种。第一种方式是将产物在碱性溶液中皂化，而后滴定过剩的碱。个别，OSA淀粉悬浮在碱性溶液（平凡为NaOH或者KOH）中，OS基团发生皂化反映。而后用带有调唆剂的盐酸溶液滴定溶液中过多的碱。

在第二种方式中，OSA淀粉散漫在盐酸/异丙醇溶液中。过滤后，用异丙醇洗涤固体残余物，直至无氯离子（用硝酸银溶液检测），而后散漫于蒸馏水中。最后将搅浑物煮沸，用调唆剂以及氢氧化钠溶液滴定中以及。

尽管这两种滴定方式因不便而被宽泛运用，但都存在未必的弱点；（i）每一次DS合计需要2～59产物能耐连结精确；（ii）需要对于人造未改性淀粉妨碍表征，但有些商业产物概况曾经被改性过，难以取患上真正的质料。

②核磁共振（NMR）

核磁共振（NMR）被宽泛用于表征聚合物的化学改性（如OSA淀粉）。经由OS基团跟淀粉颇为质子峰强度比值合计DS，如图4所示。在严酷操作的条件下，OS基团以及淀粉的峰能耐在对于立谱图中呈现进去。跟滴定法比照，NMR的每一次表征惟独要大批的样品（平凡约2～5mg）。此外，NMR可能同时测定OSA淀粉样品的DS以及DB值，但核磁共振在工业上并不罕用。

Shih等人以D₂O作为溶剂，淀粉样品全副消融，而后妨碍NMR表征。水溶性成果可能经由在碱性溶液中水解着落淀粉份子量概况用α一淀粉酶对于样品妨碍预解决来解决。可是，OSA淀粉是两亲性大份子，经由疏水浸染在水中团聚，造成NMR表征服从紧张峰强度削弱，最终导致DS合计服从偏差。

DMSO/LiBr溶液已经被证实可能残缺消融任何浓度的淀粉样品，OSA还可溶于DMSO，这彷佛是最适应OSA淀粉用于NMR表征的溶剂系统。
淀粉份子的主羟基个别比次级羟基反映性强，可是，OSA的取代主要发生在淀粉的C-2以及C-3羟基上，在C-6羟基中不发今世替物。

③傅里叶变换红外光谱（FTIR）

尽管良多论文运用FTIR来钻研淀粉改性后是否存在OSA基团，但惟独少数运用其合计取代度（DS）。与人造淀粉的红外光谱比照，OSA酯化后泛起两个新的罗致峰，1726cm^-1以及1572 cm^-1，分说对于应于酯基的C=O伸缩振动以及羧基的不同过错称伸缩振动。这两个罗致带的强度随着DS的增大而增大，而且在1726cm^-1处的罗致峰以及DS的强度呈线性关连。可是，FTIR只适用于测定高DS（≥0.3），不适用于大全副的工业运用，如食物级产物（DS≤0.02）。

三、份子结构的测定

OSA淀粉的份子结构少有报道。评估重大的多散漫支化聚合物的结构特色，需要差此外参数来呈现份子的巨细结构。Chung以及Thirathumthavom等人运用平均聚合度估算化学改性前的木薯淀粉、大米淀粉以及蜡质玉米淀粉的数均份子量M_n。经由测定强碱残缺水解淀粉先后复原糖含量患上出M_n。尽管这种方式很罕有且易操作，但衔接的OS基团或者游离OSA均可无能扰复原糖的测定。此外，该技术仅适用于直链淀粉等低份子量物资。

（1）体积翦灭色谱法（SEC）

SEC是依据份子的体积（举能源学体积）巨细而别离，可用于定量全支化淀粉以及酶解支化后淀粉的份子量扩散。为了实用地量化份子巨细，份子必须残缺消融在溶剂中。经由改动溶剂的pH或者水解，淀粉可能分解，从而溶于溶剂中。Shogren等人运用SEC测定普鲁兰酶酶解后的OSA蜡质玉米淀粉的份子量，洗脱相为0.1 M NaCl，1 mM磷酸钾缓冲液，0.02％NaN₃，pH为6；Kim等人还运用水洗脱相（50 mMNaNO，）来表征由蜡质大米淀粉制成的全支化样品，样品在分解历程中发生了清晰降解，清晰普及了其水溶性。P6rez-Gallardo等人运用DMSO对于酸解蜡贡玉米淀粉妨碍预消融，而后运用水相行动相（NaN03缓冲+0.02％NaN₃，40℃）妨碍SEC表征。

(2）非对于称流场一流分馏（AF⁴）
SEC会导致高摩尔品质支化大份子（如支链淀粉）的剪切降解，AF⁴可替换为另一种丈量方式。可是，因为DMSO中折射率检测存在信噪比的成果，该方式不能用于全人造淀粉。Nilsson等人运用AF⁴来判断OSA淀粉的巨细；因为淀粉被短缺降解，可能溶于水洗脱液中，从而防御了DMSO信号噪声成果。此外，AF⁴合成数据表明，低压均质对于淀粉链有很强的破损浸染，份子摩尔品质着落水平与均质历程中的湍流条件无关。

四、结语

近十多少年来，OSA淀粉分解以及表征畛域的文献数目清晰削减。尽管一些新的分解历程被报道，但在水中妨碍OSA淀粉改性具备无毒有害以及试验条件以及顺（温度约30至35℃，pH约为8.5）的短处，因此依然是最宽泛运用的技术。

尽管优化分解条件不断是钻研的主题，但很少有作者钻研改性产物的结构表征方式。尽管报道者会提供取代度（DS），但每一每一贫乏其余结构参数如支链度（DB）、平均份子量、大份子尺寸结谈判多散漫性等。可是，这些参数可能对于OSA淀粉的最终功能特色产生紧张影响。对于OSA淀粉结构参数妨碍周全的表征，将有助于更好地清晰产物的归天性子。

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