高含量碳酸钙基体中氟化钙的精确测定（二）

萤石是高含一种钙的人造卤素化合物，是量碳工业上用途宽泛的氟化物。在新能源、酸钙国防、基体新资料、中氟制冷、化钙电子、精定光学、确测医药、高含通信、量碳建材、酸钙陶瓷等工业畛域均有侧紧张的基体浸染，其检测伎俩不断受到各行业钻研职员的中氟重视。

当初萤石中氟化钙的化钙检测平凡接管X射线荧光法、ICP–AES法、精定离子色谱法、EDTA滴定法等。因为萤石矿石中个别存在全副含钙碳酸盐矿物以及含钙硅酸盐矿物，故对于萤石矿石中氟化钙的合成宽泛接管EDTA滴定法（GB／T5195.1–2006《萤石　氟化钙含量的测定》），该方式消融样品的历程：先用稀乙酸浸取别离掉碳酸钙，而后用AlCl3浸取萤石或者以硼酸–盐酸浸取，将测定浸取液中的钙换算成CaF2。在实际操作中，此消融方式存在一些成果：用于别离氟化钙以及碳酸钙的乙酸溶液，也能消融全副氟化钙，而且对于氟化钙的消融量因碳酸钙的含量区别而异，现有的方式平凡接管履历补正0.3%，对于区别基质样品会有较大误差；对于碳酸钙含量高的样品运用乙酸溶液浸取，达不到残缺浸取的成果，消融不残缺，导致合乐成果误差较大。

接管X射线荧光法、ICP–AES法测定氟化钙每一每一不思考萤石中此外钙盐的含量概况运用校对于系数的伎俩，故在以钙总含量计氟化钙含量的方式中，此溶样伎俩均会导致检测服从的不精确，因此需要建树一种适用畛域宽泛的氟化钙合成方式。笔者接管稀盐酸消融样品，经由调节pH以及退出氯化钙溶液积淀氟化钙，用EDTA法滴定，建树了一种精确测定高含量碳酸钙基体中氟化钙的方式。该法间接消融碳酸钙，改动了物相层层剥离方式，防御了碳酸钙基体干扰氟化钙测定的成果。

一、试验全副

一、主要仪器与试剂

氟离子抉择性电极：PXS–270型，上海仪电迷信仪器股份有限公司；

气体收集器：25mL，天津市天波玻璃仪器有限公司；

合终日平：BS124S型，感量为0.0001g，北京赛多利斯仪器系统有限公司；

恒温电热板：CT1461–35型，天津拓至明试验仪器技术开辟有限公司；

控温水浴锅：DZKW–4型，上海科析试验仪器厂；

盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化钙、三氯化铝、蔗糖，三乙醇胺：合成纯，成都科隆化学品有限公司；

EDTA规范溶液：c(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)=0.015mol／L，称取5.58g乙二胺四乙酸二钠盐于400mL烧杯中，加过多水消融，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀；

钙黄绿素—百里酚酞调唆剂：称取0.25g钙黄绿素、0.12g百里酚酞、20g硫酸钾置于玛瑙研钵中研磨混匀，贮于磨口瓶中，连结去世板；

萤石准物资：编号为GBW07251，CaF2含量90.87%，地质矿产部岩矿测试技术钻研所；

白云石规范物资：编号为GBW07216a(CaCO₃含量以CaO记)，CaO含量为35.02%，武汉钢铁总体公司；

试验所用试剂除了注明外均为合成纯；

试验用水为去离子水。

二、规范样品及制备

用萤石规范物资以及白云石规范物资按未必比例配制6组高含量碳酸钙基体含氟化钙的模拟样品，辅料为光谱纯的SiO₂，粒度均在75μm(200目)如下，氟化钙含量操作在10%～60%之间，编号分说为b–1，b–2，b–3，b–4，b–5，b–6，见表1。

三、试验方式

精确称取0.3000g样品于100mL烧杯中，退出10mLHCl溶液（1+9），盖上外表皿，在滚水浴上加热30min，每一隔5min用玻璃棒搅拌一次，取下，用大批水洗涤外表皿后。用NaOH（4.0g／L）中以及至适量的酸度，用酸度计精确测定。退出过多CaCl2溶液（0.10mol／L），使CaF₂积淀残缺，静置住宿，过滤，用水洗涤5～6遍，将积淀连同滤纸一起转入原烧杯。退出20mL中性三氯化铝溶液（80g／L），盖上外表皿，置于电热板上煮沸，转至水浴锅中滚水浴，每一每一搅拌，并加水操作体积巩固。1h后取下，冷却至室温，过滤，用250mL容量瓶承接滤液，定容，摇匀。移取100mL溶液至250mL烧杯中，挨次退出15mL蔗糖溶液（150g／L），10mL三乙醇胺溶液（1+2），20mLKOH溶液（200g／L），加少许钙黄绿素—百里酚酞调唆剂，在玄色布景下，用0.02000mol／LEDTA规范溶液滴至荧光绿色消逝，溶液酿成紫红色为尽头。

二、服从与品评辩说

一、加热温度对于氟离子的影响

当接管稀盐酸消融样品时，样品中被消融的碳酸钙会产负气体，若氟离子与此外气体一起挥发，则方式不可行。因此有须要魔难消融样品气体中是否存在氟离子。

称取模拟样品0.3000g于50mL比色管中，退出10mLHCl溶液(1+9)，每一个比色管上加一套放有氢氧化钠的气体收集装置用于收集稀盐酸溶样时产生的气体，分说在25，50，80℃滚水浴中加热30min，调节收集器中溶液的酸度，用氟离子抉择性电极妨碍测定，服从列于表2。由表2可知，区别水浴温度下氟离子根基不损失。

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