合成方式的建树之样品前解决技术（三）

（10）基质固相散漫法(Matrix Solid—phase Dispersion，合成MSPD)

基质固相散漫法是树之术美国路易斯安那州州立大学的Barker传授在1989年提出并给以事实批注的一种快捷样品解决技术。其道理是样品将涂渍有C₁₈等多种聚合物的担体固相萃取资料与样品一起研磨，患上到半干状态的前解搅浑物并将其作为填料装柱，而后用差此外溶剂淋洗柱子，决技将种种待测物洗脱下来。合成其短处是树之术稀释了传统的样品前解决中的样品匀化、机关细胞裂解、样品提取、前解传染等历程，决技不需要妨碍机关匀浆、合成积淀、树之术离心、样品pH调节以及样品转移等操作步骤，前解防御了样品的决技损失。MSPD适用于多药物的残留合成，它是一种重大、功能、实际的提取传染方式，适用于种种份子结谈判极性农药残留的提取传染，普及了合成速率、削减了试剂用量、适用于被动化合成。

MSPI)别离的道理在于散漫剂对于样品结谈判生物机关的残缺破损以及高度散漫，从而大大削减了萃取溶剂与样品中指标份子的打仗面积，达到快捷消融别离的指标。此外，MSPD也具备相似色谱别离中的别离、吸拥护离子对于相互浸染所组成的保存浸染。

（11）QuEChERS法(Quick，Easy，Cheap，Effective，RLtgged，Safe)

近些年来国内上最新发展起来的一种用于农产物检测的快捷样品前解决技术，由美国农业部Anastassiades传授即是2003年开辟。其道理与固相萃取法(SPE)、基质固相散漫法相似，都是运用吸附剂填料与基质中的杂质相互浸染，吸附杂质从而达到除了杂传染的指标。

方式步骤主要有：①样品破碎捣毁；②繁多溶剂乙腈提取别离；③退出MgSO₄等盐类除了水；④退出乙二胺-N-丙基硅烷(：PSA)等吸附剂除了杂质；⑤上清液妨碍GC-MS、LC-MS检测。

QuEChERS方式劣势：①接管率高，对于少许极性及挥发性的指标化合物的接管率大于85％；②精确度以及精确度高，可用内标法妨碍校对于；③可合成的指标化合物畛域广，包罗极性、非极性的化合物均能运用此技术患上到较好的接管率；④合成速率快，省去了运用固相萃取柱传染时的预解决、上样、洗脱等步骤，能在30 min内实现多个样品的解决；⑤溶剂运用量少，传染小，价格高尚；⑥操作啰嗦，一步提取，一步传染，全部操作历程重大易行，接管合成呵护剂可能校对于基质增强效应，毋庸优异磨炼以及较高本领即可很好地实现；⑦乙腈退出到容器后赶快密封，使其与使命职员的打仗机缘削减；⑧老本低，装置重大，毋庸特意添置。

面临如斯繁多的样品提取与传染技术，若何精确地抉择，需要思考的条件有：①样品中被测化合物的化学、物理性子；②指标化合物的富集水平、其检测限的要求；③样品基质、组成；④仪器丈量技术、可用患上到的仪器；⑤所需的样品量；⑥前解决历程中可能带来的传染及损失等。

相干文献调研是紧张的方式开辟步骤，开始试验前，应该查阅文献资料，若文献中已经有相同样品或者相交恶的化合物的合成方式，那就会大大加速方式开辟的历程，惟独在此根基上做一些须要的优化即可。纵然能找到相似样品的合成方式，也可能作为紧张的参考，防御走一些不用要的弯路。

二、样品提取液的稀释

稀释技术不像提取与传染技术发展患上如斯之快，罕用的稀释配置装备部署有旋转蒸发仪、被动定量稀释仪、氮吹仪、平行蒸发仪等。

一、旋转蒸发仪

旋转蒸发仪可在减压条件下陆续蒸馏少许易挥发性溶剂。当溶剂蒸馏时，蒸发烧瓶陆续旋转同时置于水浴锅中恒温加热，瓶内溶液在低压下、在旋转烧瓶内妨碍加热散漫蒸发。旋转蒸发仪系统可能密封减贬低至10妹妹Hg；用加热浴加热蒸馏瓶中的溶剂，加热温度坚贞近该溶剂的沸点；同时旋转使溶剂组成薄膜，增大蒸发面积。传统的旋转蒸发仪每一次只能妨碍一个样品提取液的稀释，稀释到达的体积依靠目测，不能设定。溶剂可能冷凝接管，不需要用氮气。

二、被动定量稀释仪

被动定量稀释仪使命道理与旋转蒸发仪相同，但可陆续妨碍多个样品提取液的稀释，并稀释至设定体积。提取液被加热、抽真空，稀释速率快，溶剂可能冷凝接管，不需要用氮气。

三、氮吹仪

氮吹仪经由将氮气吹人加热的样品外表从而妨碍样品稀释，使合成光阴延迟，知足了快捷检测的需要。该方式具备省时、操作重大、重大操作，老本高档短处。弱点是溶剂无奈接管。

四、平行蒸发仪

平行蒸发仪可同时快捷蒸发多个样品，每一个样品都有自力的密封，不存在交织传染。经由同时加热、摇动、抽真空，稀释速率快，溶剂可能冷凝接管，可能实现多样品同时稀释、定量稀释，不需要用氮气。

三、样品的衍生化

在用气相色谱-质谱方式合成样品时，对于羟基、胺基、羧基等官能团妨碍衍生化有十分紧张的浸染，主要表如今：①改善样品的气相色谱性子。如样品中含有带羟基、羧基等的化合物时，因为羟基、羧基极性比照大，使化合物无心在气相色谱上不出峰或者峰拖尾，对于羟基、羧基等官能团妨碍衍生化后可改善样品的气相色谱性子。②改善样品的热晃动性，削减热降解，运用更高的温度适用于快捷合成。③改动样品的相对于份子品质，相对于份子品质增大，有利于样品与基质的别离，普及灵便度。④改善样品的质谱行动，更易于样品判断以及定量。⑤引入卤素或者吸电子基团，使样品可用CI源检测，普及灵便度。⑥普及色谱分说率，削减份子间氢键浸染，别离结构相似化合物，如别离手性化合物。

罕用的衍生化方式：硅烷化(Nilylation)、酰基化(Acylation)、烷基化(A1kylation)、酯化(Esterifleation)等。

一、硅烷化衍生化

硅烷化衍生化是气相色谱样品解决中运用至多的衍生方式，良多被觉患上是不挥发性的或者是在200～300℃热不晃动的羟基或者胺基化合物经由硅烷化后可乐成地妨碍色谱合成。它是运用质子性化合物(如醇、酚、酸、胺、硫醇等)与硅烷化试剂反映，组成挥发性的硅烷化衍生物。活性氢被硅烷基取代后着落了化合物的极性，削减了氢键解放，所组成的硅烷化衍生物更重大挥发。同时，因为含活性氢的反映位点数目削减，化合物的晃动性也患上以增强。硅烷化化合物极性削弱，被测能耐增强，热晃动性普及。

硅烷化衍生还可能用于对于玻璃用具(如气相色谱的内衬管)以及色谱的担体妨碍去活化。

硅烷化试剂中的烷基硅烷基以及反映物中的羟基或者胺基上的氢发生替换，组成烷基硅烷基产物。甲硅烷基衍生物是最罕用的化学衍生试剂。甲硅烷基衍生物需要活性氢，好比酸、醇类、硫醇、胺、氨基化合物、酮以及醛中的氢，该氢会被三甲基硅烷基取代。硅烷化试剂浸染同时受到溶剂系统以及削减的催化剂的影响。催化剂的运用(如三甲基氯硅烷，吡啶)可加速硅烷化试剂的反映。判断好硅烷化反映的光阴以及温度至关紧张。硅烷化试剂对于活泼氢锐敏，以是需防御以及空气中的水份打仗，以防御其吸潮失效。

硅烷化罕用试剂如下。

①N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)。特色：N，O-双(三甲基硅烷基)乙酰胺(BSTFA)是最罕用的硅烷化衍生剂，衍生化是引入三甲基硅烷基。良多仲胺以及受到空间拦阻的羟基不会与．BSTFA径自觉作反映，需要退出未必量的三甲基氯硅烷，普及衍生能耐。

相干衍生试剂：a．N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺，N，O-bis(Trimethylsilyl)

trifluoroacel：amide(BSTFA)；b．N，0-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺99％/三甲基氯硅烷1％，N，0-bis(Trimethylsilyl)trifluoroacetamide 99％/Trimethylchlorosilanel％(BSTFA99％/TMCSl％)；c．N，0-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺90％/三甲基氯硅烷10％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroacetamide90％/Trimethylchlorosilanel0％(BSTFA90％/TMCSl0％)。

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