样品的网络、制备以及保存（二）

(三)采样方式

依占有害物资在大气中的样品存在状态、浓度以及所用合成方式的络制灵便度，气体采样方式分为间接采样、备及保存稀释采样以及无能源采样3大类。样品

一、络制间接采样法

本法重大、备及保存快捷，样品所测患上服从为刹时或者短期内大气中有害物资的络制浓度。罕用的备及保存容器是容量为1000mL的真空采气瓶、容量为100～500mL的样品采气管、医用100mL注射器、络制塑料袋或者球胆。备及保存适用于大气中传染物的样品浓度较高；具备高灵便度的合成测定方式；不易被液体罗致剂罗致或者固体吸附剂吸附的传染气体以及蒸气；不需要将气样中有害物资加以稀释，可间接网络大批气体供合成用的络制样品。常接管的备及保存间接采样法有置换法、真空采样法以及充气法。

(1)充气法：充气法是用隔膜泵、注射器、皮山君、手抽气筒或者压气球等，将待测气体注入塑料袋或者球胆中。采样前运用待测气体洗涤塑料袋或者球胆3～4次，采样后应尽快合成。

选用的塑料袋不应与待测气体发生化学浸染以及浸透浸染。适量网络不活泼的气体样品，如一氧化碳等。

(2)真空采样法：真空法是采样前用真空泵将采气瓶抽成真空，平凡瓶中残余压力为2～2.7kPa，敞开活塞，到采样地址关上活塞，待测气体赶快弥漫采气瓶，关好瓶塞，带回试验室。瓶子详情最佳罩一层网状织物，作为防御炸裂的呵护措施。依据真空采气瓶的体积(V_c)及其残余压力合计采样体积，并换算为参比状态下的体积(V_r)。

用闭口压力计丈量压力时，采样体积换算公式为：

式中：p——闭口压力计读数，kPa；

         t——采样地址的温度，℃。

        用闭口压力计丈量时，换算公式为：

式中：p_A——采样地址的大气压，101.3kPa；

         P_B——闭口压力计读数，kPa。

(3)置换法：置换法是将两头具备旋转活塞的采气管或者带有活塞的采气瓶，一端接上抽气能源，迅速抽取比采气管体积大6～10倍的待测气体，使容器内原有空气残缺被置换，让所网络的大气样品占有容器。而后先敞开与抽气能源散漫的活塞，再敞开进气活塞。采气管的容积即为采样体积。合计测定服从时，应将此体积换算为参比状态下(25⁰C，101.3kPa)的体积。用注射器采样时，必须用待测气体抽洗注射器3～4次，再正式采样。采样后在针端盖上分解树脂帽，将注射器垂直部署，使注射器内气体受到微压。

二、稀释采样法

当大气中有害物资浓度很低，毒性较大，当初的合成方式灵便度以及检测下限知足不了间接取大批气体妨碍测定的要求，则需将少许气体中的传染物妨碍稀释，使之知足合成方式灵便度的要求。稀释采样是让所网络的大气样品，经由罗致液或者吸附剂，将大气中的传染物罗致或者阻留。稀释采样法主要有溶液罗致法、固体阻留法、高温冷凝法及静电沉降法等。在实际运历时，可能依据检测指标以及要求、传染物的理化性子、在大气中存在状态以及所用合成方式妨碍抉择。

(1)溶液罗致法：用一个气体罗致管，内装罗致液，前面接有抽气装置，以未必的气体流量，经由罗致管抽入空气样品。当空气经由罗致液时，被测组分的份子被罗致在溶液中。取样结束后，倒出罗致液，合成罗致液中被测物的含量，依据采样体积以及含量合计大气中传染物的浓度。陪夹杂学反映的罗致速率比惟独物理罗致的罗致速率快良多，因此除了待测物资是消融度十分大的气体外，平凡都选用陪夹杂学反映的罗致液。罕用的罗致液有水、水溶液、有机溶剂。本法是大气传染物合成中最罕用的样品稀释方式，主要用于网络气态以及蒸气态的传染物。

(2)固体阻留法：固体阻留法是当大气样品以未必流速经由内装固体填充剂的采样管时，其中待网络组分因吸附、消融、化学反映以及物理阻留等浸染被阻留在填充剂上，达到稀释的指标。采样后，再经由解吸或者洗脱被吸附的组分，以供合成测定。依据填充剂的功能以及浸染，固体阻留法可分为吸附型、调配型以及反映型三种。

①吸附型。吸附剂有颗粒状以及纤维状两类。颗粒状吸附剂，如硅胶、活性炭、份子筛、素陶瓷、氧化铝等，它们是多孔物资，具备较大的比外表积，对于气体有较强的吸附浸染。纤维状吸附剂，如滤纸、滤膜、脱脂棉以及玻璃纤维等，兼有吸附与过滤浸染，主要用于颗粒状传染物的网络。罕用的有聚苯乙烯薄膜、定量滤纸、玻璃纤维滤纸等。有机化学薄膜因含有机元素少少，对于金属烟尘的网络具备非凡的优异性；种种玻璃纤维滤纸比照适应网络尘粒中稠环芳烃等高沸点的有机化合物。这一类主若是物理性阻留，靠尘粒惯性碰撞、静电吸拥护纤维间的网捕效应。

②调配型。采样管中填充与气液色谱柱相同的物资。当大气样品经由采样管时，对于牢靠液调配系数大的被保存在填充剂上，达到稀释指标。为了普及保存体积，增大采宇量，牢靠液含量比色谱柱的用量多10%o～50％。如，接管5～lOg涂有5 %甘油的耐火砖的采样管，网络48h气样，能将大气中有机氯化合物(如六六六、DDT、多氯联苯)等传染物较残缺地阻留，采样功能达90％～100％。采样后，用甲醇溶出被吸附的物资，而后用正己烷提取稀释样品，再用电子捉拿检测器测定，检出下限：六六六为0.5μg／m³，多氯联苯为2μg／m³。

③反映型。抉择可能与传染物发生化学反映的试剂，浸渍在颗粒状(石英砂、色谱用种种担体、玻璃微球)或者纤维状(滤纸、滤膜、脱脂棉、玻璃棉等)固体吸附剂上。当大气样品经由这种固体吸附剂时，被测组分在固体外表上发生化学反映而被阻留。采样后，将被吸附的组分(或者反映产物)用溶剂洗脱或者加热吹气解吸，再妨碍合成测定。如，测定低浓度氮氧化物时，可用浸渍过三乙醇胺的13X份子筛作吸附剂采样，再用三乙醇胺洗脱，退出对于氨基苯磺酰胺及盐酸萘乙二胺天生红色偶氮染料，用分光光度法测定。

与溶液罗致法比照，固体阻留法有良多短处：固体阻留法可能长期采样，适用于日平均浓度的测定，而溶液罗致法因液体在采样历程中会蒸发而不能长期采样；抉择适量的固体填充剂对于蒸气以及善溶胶都有较好的采样功能，而溶液罗致法对于气溶胶的采样功能每一每一不高；稀释在固体填充物上的传染物平凡比在溶液中要晃动良多，可能部署多少天，甚至多少周巩固。因此，固体阻留法在大气传染检测中有很大发展前途。近些年来，随着情景合成仪器由溶液测定系统向气相测定系统发展，在大气样品稀释方面亦随之由溶液罗致法向固体阻留法偏差发展。

(3)高温冷凝法：高温冷凝法是接管U形或者蛇形采样管，并将其插入冷阱中妨碍高温采样(如图3—1所示)，被测组分冷凝在采样管中，而后在室温或者加热下妨碍气化以及合成测定。罕用的制冷剂有冰-盐水(一10℃)、干冰-乙醇(一72℃)、液氧(一183。C)、液态空气(一190℃)、液氮(一196℃)及半导体制冷器等。比喻，用内径2妹妹U形玻璃管内装0.25～O.3g活化过的原色粗孔硅胶(30～100目)，在干冰-乙醇冷阱中网络大气中的烯烃。采样后，加热至170℃解吸而进入色谱仪中别离以及测定。又如，空气中的有机氟化物，用硅胶以及活性炭在室温下采样，阻留率不高，改用内装少许玻璃棉的蛇管，插入液态空气冷阱中，以200～250mL／min的流量采样，则阻留率可能达到97 %以上。

高温冷凝法稀释采样，比常温下固体阻留法的采宇量大良多，稀释成果更好，对于样品的晃动性更有利。可是空气中的水份与CO₂也会同时被冷凝下来。若把高温冷凝法与气相色谱合成连用，在样品进入采样管前，应经由装有碱石棉、氢氧化钾等的过滤器，以作废空气中被同时冷凝下来的水以及CO₂。在选用去世板剂时，必须思考大气中微量传染物被吸附的可能性而造成的损失。

参考资料：情景中有毒有害物资与合成检测