甘草查尔酮B的分解（一）

甘草，甘草豆科、甘草甘草属多年生木本，甘草根与根状茎粗壮，甘草是甘草一种补益中草药，属于药食同源物资，甘草其化学成份、甘草保健浸染及运用方面的甘草钻研不断受到宽泛的关注。甘草查尔酮B是甘草从甘草属中患上到的一种查尔酮类化合物，为黄色针状结晶，甘草难溶于水。甘草钻研表明，甘草甘草查尔酮B可能抑制Aβ42的甘草群集，可能防御阿尔茨海默病；可抑制NF-kappaBp65信号通路活化，甘草发挥抗炎浸染；对于多种肿瘤细胞增殖活性均有清晰的甘草抑制作用，且呈量效关连；据报道，甘草查尔酮B具备抑制膀胱癌细胞愿望以及转移浸染，且使Survivin卵白表白清晰着落。

因此排汇了化学使命者们极大的钻研喜爱。因为甘草查尔酮B在甘草属动物中含量低，价格高尚，纯挚经由提取别离的方式难以患上到充实的量，因此化学分解甘草查尔酮B具备紧张的意思，当初化学分解甘草查尔酮B的方式未多少），产率不高，情景不友好。在参考文献的根基上，本妄想了一条以价格高尚的氢氧化钙（Ca（OH）2）催化Claisen-Schmidt反映为紧张反映的道路，用啰嗦、易行的方式分解甘草查尔酮B。产物经红外、核磁共振以及高分说质谱患上到确认。分解道路如图1所示。

一、资料与方式

一、仪器与试剂

Broker-AV400型核磁仪（溶剂DMSO-d6，0.3％TMS为内标），WatersXevoG2Q-TOF型高分说质谱仪，X-6显微熔点仪，Nicolefis10型傅立叶变换外红外光谱仪，其余化学试剂均为国产合成纯。

二、方式

（1）3，4-二乙氧基甲氧基-2-羟基苯甲醛（3）的分解

在氮气呵护条件下，向100mL的反映瓶中加2，3，4-三羟基苯甲醛（1）2.4g（16妹妹01），二氯甲烷50mL以及二异丙基乙胺5.6mL（34妹妹01），在0℃搅拌15min，而后逐步滴加氯甲基乙基醚5.9mL（34妹妹01），加毕温度升到室温不断反映12h。TLC监控反映，反映实现后反映搅浑物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠去世板，减压稀释，残余物硅胶柱层析（煤油醚-乙酸乙酯10：1）患上油状产物3，4-二乙氧基甲氧基-2-羟基苯甲醛（3）3.1g，产率73.6％。1HNMR（400MHz，CDCl₃）δ11.30（1H，s），9.74（1H，s），7.28（1H，d，J=8.7Hz），6.82（1H，d，J=8.7Hz），5.32（2H，s），5.20（2H，s），3.90（2H，q，J=6.9Hz），3.72（2H，q，J=6.9Hz），1.21（3H，t，J=6.9Hz），1.20（3H，t，J=6.9Hz）.¹³CNMR（100MHz，CDCl₃）δ195，157，156，133，130，117，107，96，93，65，65，15，15。

（2）3，4-二乙氧基甲氧基-2-甲氧基苯甲醛（5）的分解

在氮气呵护条件下，在冰水浴的100mL的反映瓶中加2，3，4-三羟基苯甲醛（1）1.5g（5.56妹妹01），N，N-二甲基甲酰胺30mL以及氢化钠（60％）344mg（8.6妹妹01），加完升温至室温搅拌30min，而后逐步滴加碘甲烷0.54mL（8.6妹妹01），加毕室温不断反映住宿。TLC监控反映，反映实现后加饱以及氯化铵溶液妨碍反映，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸钠去世板，减压稀释，残余物硅胶柱层析（煤油醚-乙酸乙酯10：1）患上油状产物3，4-二乙氧基甲氧基-2-甲氧基苯甲醛（5）1.3g，产率82.3％。

¹HNMR（400MHz，CDCl₃）δ10.25（1H，s），7.60（1H，d，J=8.7Hz），7.01（1H，d，J=8.7Hz），5.28（2H，s），5.18（2H，s），4.00（3H，s），3.82（2H，q，J=6.9Hz），3.75（2H，q，J=6.9Hz），1.25（3H，t，J=6.9Hz），1.23（3H，t，J=6.9Hz）.¹³CNMR（100MHz，CDCl₃）δ189，157，156，139，124，124，111，97，94，65，64，63，31，15。

（3）4-（四氢-2H-吡喃-2-氧基）苯乙酮（4）的分解

在氮气呵护条件下，向100mL的反映瓶中加4-羟基苯乙酮（2）1.36g（10妹妹01），二氢吡喃1.09g（13妹妹01），二氯甲烷20mL以及吡啶对于甲苯磺酸盐251mg（1妹妹01），加毕室温反映，TLC监控反映实现，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸钠去世板，减压稀释，残余物硅胶柱层析（煤油醚-乙酸乙酯5：1）患上产物（4）1.76g，产率80％。¹HNMR（400MHz，CDCl₃）δ8.10（2H，d，J=8.7Hz），7.14（2H，d，J=8.7Hz），5.6l（1H，brt，J=3.0Hz），3.90（1H，m），3.68（1H，m），2.60（3H，s），1.76-1.81（6H，m）.¹³CNMR（100MHz，CDCl₃）δ197，161，131，130，116，96，62，30，26，25，18。

（4）化合物6的分解

在氮气呵护条件下，向100mL的反映瓶中加化合物（5）1.0g（3.52妹妹01），化合物（4）0.8g（3.63妹妹01），溶剂20mL，搅拌下退出碱0.6妹妹ol，加毕60℃反映，TLC监控反映实现，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸钠去世板，减压稀释，残余物硅胶柱层析（煤油醚-乙酸乙酯4：1）患上产物（6）1.2g，产率70％。¹HNMR（400MHz，CDCl₃）δ8.00（2H，d，J=8.7Hz），7.96（1H，d，J=15.6Hz），7.52（1H，d，J=15.6Hz），7.36（1H，d，J=9.0Hz），7.12（2H，d，J=8.7Hz），6.99（IH，d，J=9.0Hz），5.54（1H，t，3Hz），5.28（2H，s），5.20（2H，s），3.90（3H，s），3.84（2H，q，7.2Hz），3.77（2H，q，7.2Hz），1.76-1.81（8H，m），1.22-1.24（6H，m）.13CNMR（100MHz，CDCl₃）δ189，160，154，153，140，139，132，130，124，123，122，116，112，97，96，94，65，64，62，61，30，25，19，15，15。

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