农药残留合成之稀释（四）

凝胶浸透层析是农药运用多孔的凝胶聚合物将化合物按份子巨细抉择性别离的机制，即因为大份子化合物不能进入填料粒子的残留孔内，溶剂淋洗时只能在粒子间隙经由，合成而小份子化合物能在粒子孔内穿行，农药两者运行蹊径的残留距离不相同，大份子的合成蹊径短，开始流出，农药小份子的残留蹊径长，最后流出。合成这样就能把开始流出的农药大份子化合物作废而患上到传染。农药残留样品传染中最罕用的残留凝胶浸透层析填料是种种区别孔径巨细以及粒子巨细的苯乙烯-二乙烯苯共聚物(SDVB)，如SX-3，合成经由操作其聚适时的农药交联度来取患上所需孔径的凝胶粒子。因为大少数农药的残留份子品质都在400u如下，抉择未必孔径的合成填料即可很重大地去除了提取液中份子品质在400u以上的杂质。淋洗剂寻罕用二氯甲烷、1：1二氯甲烷-环戊烷或者1：1乙酸乙酯-环戊烷。

运用凝胶浸透层析妨碍传染解决不存在不可逆保存成果，而且一根柱子可能重复运用上千次，速率快、老本低，适用于动动物机关、果蔬、加工食物、土壤、牛奶、血液、水等简直所有样品的传染解决。现已经有商业化凝胶浸透层析被动传染装置面市，可同时解决60个样品，十分不便、快捷。

(二)液液调配法

液液调配传染法(1iquid-liquid partition)的道理以及操作都以及前面介绍的液液提取残缺相同。好比农药与脂肪、蜡质、色素等一起被己烷提取后，再用一种极性溶剂(如乙腈)与其配合振摇时，因为农药的极性比脂肪、蜡质、色素等要大一些，因此大全副被极性溶剂(乙腈)所提取，经多少回提取后，农药简直可能残缺地与脂肪等杂质别离，从而达到传染的指标。

在运用液液调配传染时，要留意农药的p在区别溶剂对于中的扩散状态是不相同的。对于异辛烷-80％丙酮、戊烷-90％乙醇、己烷-乙腈、异辛烷-二甲基甲酰胺、异辛烷-85％二甲基甲酰胺以及己烷-90％二甲基亚砜6种溶剂对于的钻研服从表明，在异辛烷-80％丙酮以及戊烷-90％乙醇溶剂对于中，种种农药的p很散漫。这种状态有利于对于区别农药的别离或者是单残留样品的传染。在己烷-乙腈、异辛烷-二甲基甲酰胺等溶剂对于中，大全副的农药p均较小，特意是在异辛烷-二甲基甲酰胺溶剂对于中，约有3／4的农药p小于0.21，这样的p有利于农药残留量合成中的传染。对于异辛烷-85％二甲基甲酰胺等溶剂对于，大全副的农药p削减，平均增大4倍。同样在异辛烷-80％丙酮溶剂对于中，有一半农药的p在0.6以上，这诠释当极性溶剂的亲水性增强时，农药在非极性溶剂中的消融度也就增大。

比照典型的己烷-二甲基甲酰胺溶剂对于液液调配传染的操作步骤如下。

取己烷提取含脂肪等杂质的农药样品的提取液25 mL，用预先经己烷饱以及过的二甲基甲酰胺在分液漏斗中提取3次，每一次10 mL。并吞二甲基甲酰胺提取液，放入另一个分液漏斗中，再另用10 mL己烷洗涤提取，以作废大批残留脂肪。静置分层后，分出己烷层。另用10 mL二甲基甲酰胺提取分出的己烷层。并吞40 mL二甲基甲酰胺提取液。放人500 mL分液漏斗中，退出200mL 2％硫酸钠溶液及10 mL己烷。强烈振摇2 min，静置20 min，弃去二甲基甲酰胺水溶液。被传染的农药转人己烷溶液中，以备下一步解决。

(三)吹扫共馏法

吹扫捕集以及顶空法是从水样或者不易挥发的基体中提取挥发性合成物的方式，而吹扫共馏法(sweep codistillation)则是与其道理相同的传染技术，用于作废挥发性较低的杂质。

吹扫共馏法是在惰性气体以及溶剂蒸气流的浸染下使农药从脂类以及其余低挥发性提取成份中挥收归来，而后经由冷凝或者吸附柱将其收集，使农药与杂质患上到别离。这一技术最先是由Storherr等(1965)运用于有机磷酸酯农药的传染。把提取物溶于适量的溶剂(如乙酸乙酯)中，由进样口注入分馏管的内管中，残留农药在未必的温度下被欺压挥发，随载气以及溶剂蒸气流经装有硅烷化玻璃棉或者玻璃珠的外管，最落伍入装有弗罗里硅土吸附剂的收集管中，而油脂等低挥发性物资则留在分馏管外管的玻璃棉(珠)上。取下收集管，用适量溶剂洗脱农药用于测定，或者间接与气相色谱仪(GC)衔接，经由瞬间加热解吸用于合成。近些年，随着对于共馏温度、载气流速、冷凝接管操作技术的普及，这一方式对于动动物样品中有机氯、有机磷、三嗪类以及其余农药，包罗人乳中的多氯苯类，试验呈现有很好的接管率。可能说，惟独所测农药有未必的挥发性以及热晃动性，即可接管这一技术妨碍传染。

(四)积淀传染法

积淀传染法(precipitation cleanup method)是在高温下，脂肪以及蜡质会组成结晶，故而可能将其从消融度较高的农药提取物中去除了。对于动动物样品很典型的一个操作步骤便是，用丙酮提取，而后放入-80℃情景，脂类以及某些色素就会积淀进去。此法可能替换多脂肪样品传染中的液液调配。

(五)化学传染法

化学传染法(chemical cleanup method)是针对于动物样品的，用强酸、强碱将样品基体消解掉，留下农药母体或者其可测知降解物的传染方式。这些方式主若是早期在测定晃动的有机氯农药而建树的。比喻鸩杀芬、氯丹、艾氏剂、七氯的合成，先用发烟硫酸解决提取物，使脂类以及色素物资水解后作废。同样，浓碱也用于脂类的水解(皂化)。有些酶(如木瓜卵白酶、胃卵白酶)可用来降解传染样品中的肽类杂质。

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